堿度對(duì)白云鄂博礦球團(tuán)礦還原膨脹性能的影響(內(nèi)蒙古科技大學(xué)材料與冶金學(xué)院， 內(nèi)蒙古 包頭 014010)
高比例球團(tuán)礦冶煉是高爐煉鐵發(fā)展的趨勢(shì)。由于化學(xué)成分、礦物組成和結(jié)構(gòu)的差異，不同企業(yè)生產(chǎn)或所用的球團(tuán)礦還原膨脹的原因各不相同且相對(duì)復(fù)雜。面向保障礦產(chǎn)資源安全供給的國家重大戰(zhàn)略需求，選擇白云鄂博鐵精礦球團(tuán)礦作為研究對(duì)象，根據(jù)球團(tuán)礦鐵氧化物還原理論，從熱力學(xué)方面深入研究堿度對(duì)球團(tuán)礦還原膨脹性能的影響機(jī)理，并結(jié)合XRD結(jié)果來探究鈣結(jié)合相在球團(tuán)礦生產(chǎn)中的變化規(guī)律以及對(duì)球團(tuán)礦還原膨脹的影響，找到滿足高爐冶煉對(duì)球團(tuán)礦還原膨脹率要求的合理堿度，從而提高白云鄂博鐵精礦球團(tuán)礦在包鋼冶煉生產(chǎn)中的比例。完善特殊礦球團(tuán)礦還原膨脹理論，為復(fù)雜共生礦高效冶煉提供理論支撐。研究結(jié)果表明，隨著堿度的提高，球團(tuán)礦的膨脹率呈現(xiàn)出先升高后降低的規(guī)律，堿度為0.8時(shí)，其膨脹率最大，達(dá)到75.743%，其外形如同花瓣開花，無法維持原來的球型。綜合不同堿度球團(tuán)礦含鐵品位的高低和還原膨脹的大小，得到制備球團(tuán)礦的最優(yōu)堿度為1.4。隨著堿度的提高，成品球的液相生成量先降低后升高，堿度為0.8時(shí)液相生成量最少。球團(tuán)礦膨脹率先增加是因?yàn)榍驁F(tuán)礦的結(jié)晶度提高，晶粒粗大，晶體結(jié)構(gòu)逐漸趨向有序，為鐵晶須的生長(zhǎng)奠定了基礎(chǔ)；膨脹率后減小是因?yàn)樯闪髓F酸鈣，鐵酸鈣的黏結(jié)相性能優(yōu)良且還原性好，使得球團(tuán)礦的強(qiáng)度提高，抗膨脹應(yīng)力的能力增強(qiáng)，并促進(jìn)了球團(tuán)礦的均勻膨脹，降低了Fe2O3→Fe3O4階段晶型轉(zhuǎn)變引起的體積膨脹。
堿度；球團(tuán)礦；還原膨脹；鐵酸鈣；熱力學(xué)
開發(fā)高比例球團(tuán)礦高爐冶煉技術(shù)是鋼鐵生產(chǎn)流程低碳化綠色化、實(shí)現(xiàn)“雙碳”目標(biāo)的重要手段之一，有利于緩解鐵礦石資源緊張現(xiàn)狀，提高復(fù)雜共伴生礦產(chǎn)資源利用率。白云鄂博礦產(chǎn)資源開發(fā)長(zhǎng)期堅(jiān)持“以鐵為主、綜合利用”的方針，隨著選礦技術(shù)的不斷提高，白云鄂博鐵精礦具有品位高、粒度細(xì)、SiO2含量低的優(yōu)勢(shì)，滿足球團(tuán)礦的生產(chǎn)條件。此外，包鋼鋼鐵集團(tuán)(以下稱包鋼)擁有3條大型球團(tuán)礦生產(chǎn)線，穩(wěn)定的球團(tuán)礦供應(yīng)使得包鋼具備高比例球團(tuán)礦冶煉的現(xiàn)實(shí)條件。目前白云鄂博鐵精礦的鐵品位達(dá)到65%以上，但是還是存在K、Na、F等有害元素，使得其高比例應(yīng)用于球團(tuán)生產(chǎn)制備得到的球團(tuán)礦還原膨脹率高，因此在實(shí)際球團(tuán)生產(chǎn)中，白云鄂博鐵精礦配加比例不宜超過40%。不同企業(yè)生產(chǎn)的球團(tuán)礦，由于化學(xué)成分、礦物組成和結(jié)構(gòu)的差異，使得球團(tuán)礦還原膨脹的真實(shí)原因各不相同且相對(duì)復(fù)雜。目前能解釋球團(tuán)礦還原膨脹現(xiàn)象的理論有多種，其中包括氣體壓力論、碳沉積膨脹理論、鐵氧化物的晶體變化和赤鐵礦還原過程的各向異性行為、鐵晶須論、揮發(fā)分析出論等。眾多學(xué)者對(duì)球團(tuán)礦的還原膨脹問題進(jìn)行了深度的研究。ZHAO Zhi-long等研究發(fā)現(xiàn)，鐵晶須的析出行為主要取決于還原速率，而Ca2+的數(shù)量可以有效控制還原速率，進(jìn)而控制鐵晶須的生長(zhǎng)。GUO Yu-feng等在研究中指出，結(jié)合相成分的不同導(dǎo)致不同堿度的球團(tuán)礦膨脹率不同。堿度小于1.0的球團(tuán)礦中的主要結(jié)合相為硅酸鐵鈣，堿度大于1.0的球團(tuán)礦中的主要結(jié)合相為復(fù)合鐵酸鈣。ZHANG Guo-cheng等在試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，當(dāng)球團(tuán)礦的堿度從0.3增加到0.8時(shí)，還原膨脹率不斷增加。當(dāng)堿度從0.8增加到1.2時(shí)，過量的CaO熔化到渣中，生成了高熔點(diǎn)且具有難還原性的尖晶石相，使得膨脹率降低。Umadevi T等研究發(fā)現(xiàn)，堿性為0～0.1的球團(tuán)礦表現(xiàn)出較低的膨脹指數(shù)，堿度為0.3～0.7的球團(tuán)礦有較高的膨脹指數(shù)，而堿性為0.9～1.1時(shí)球團(tuán)礦的膨脹指數(shù)又大大下降。Wang H T等研究表明，SiO2的增加只改變了成核點(diǎn)的分布，沒有改變鐵晶須的數(shù)量，不能降低膨脹率。CaO的增加會(huì)使得成核點(diǎn)的數(shù)量增加，導(dǎo)致鐵晶須數(shù)量多但是體積小，從而降低膨脹率。在上述研究中發(fā)現(xiàn)，球團(tuán)礦的還原膨脹率隨著堿度的提高呈現(xiàn)出先升高后降低的規(guī)律，這說明了堿度對(duì)球團(tuán)礦的還原膨脹具有調(diào)控作用。本文選擇白云鄂博鐵精礦球團(tuán)礦作為研究對(duì)象，根據(jù)球團(tuán)礦鐵氧化物還原理論，從熱力學(xué)方面深入研究堿度對(duì)球團(tuán)礦還原膨脹性能的影響機(jī)理，并結(jié)合XRD分析結(jié)果來探究鈣結(jié)合相在球團(tuán)礦中的變化規(guī)律以及對(duì)球團(tuán)礦還原膨脹的影響，最終找到滿足高爐煉鐵對(duì)球團(tuán)礦還原膨脹率要求的合理堿度，提高白云鄂博鐵精礦球團(tuán)礦在包鋼冶煉生產(chǎn)中的比例。研究結(jié)果有利于完善球團(tuán)礦還原膨脹理論，為特殊礦冶煉提供更豐富的理論支撐。
(1)隨著堿度增加，白云鄂博鐵精礦球團(tuán)礦還原膨脹率先增大后減小，其中堿度為0.8時(shí)還原膨脹率最大，達(dá)到75.743%?？紤]不同堿度球團(tuán)礦含鐵品位的高低和還原膨脹率的大小，白云鄂博鐵精礦球團(tuán)礦制備熔劑性球團(tuán)礦的合理堿度為1.4。
(2)隨著堿度增加，球團(tuán)礦焙燒過程液相生成量先減小后增加，與球團(tuán)礦還原膨脹率變化規(guī)律相反。堿度為0.8時(shí)，液相生成量最低，其對(duì)應(yīng)的還原膨脹率最大。隨著堿度進(jìn)一步升高，渣相中開始有鐵酸鈣生成。
(3)球團(tuán)礦還原膨脹率“先增大”的原因是結(jié)晶度提高，晶粒粗大，晶體結(jié)構(gòu)逐漸趨向有序，為還原第Ⅲ階段鐵晶須的迅速生長(zhǎng)奠定了基礎(chǔ)?！昂鬁p小”的原因是生成了黏結(jié)相性能優(yōu)良的鐵酸鈣，促進(jìn)了還原過程球團(tuán)礦體積的均勻膨脹，減少了球團(tuán)礦的還原內(nèi)應(yīng)力和粗大鐵晶須的生成，降低了Fe2O3→Fe3O4階段晶型轉(zhuǎn)變引起的體積膨脹。
